结果被追兵用槊刺穿了身体。若是一般人受此重创定会当场倒下，但是程咬金可不一样，他不仅回头扭断了敌方的兵器，还反杀了追兵，带着裴行俨跑回了邙山大营。
这一战所表现出的勇猛善战震撼到了如此猛将世所罕见，王世充暗暗打定主意一定要将他收入麾下。
这时的李密刚刚消灭掉宇文化及，骄傲自满，根本没有把王世充放在眼里。虽然小败一场，但还是信心满满，就连围墙也懒得见。
第二天天亮后，早已埋伏在邙山的王世充突然冲了出来。李密被打了个措手不及，带着残部溃逃投奔了唐军，程咬金和秦叔宝等人则暂时投靠了王世充。
王世充对于程咬金等人礼遇有加，但程咬金却觉得王世充气度狭隘，不能成大事。他和秦叔宝私下商议，准备投奔唐军。
当王世充与唐军在九曲交战时，程咬金和秦叔宝临阵倒戈，在战场上带着几十个部下投奔了唐军，被纳入秦王李世民的麾下。李世民早都听说了程咬金的大名，并将他任命为秦王府左三统军。
程咬金作战勇猛，每战都身先士卒，先后打败了宋金刚、窦建德、王世充，因功被封为宿国公。
随着唐朝削平群雄一统天下，太子李建成和秦王李世民的矛盾也愈发严峻起来。程咬金作为李世民麾下的得力干将也遭到了太子的针对。
据《资治通鉴》记载，李建成曾通过在李渊面前告状的手段把程咬金赶到了杭州做刺史。程咬金坚持要留下来，不愿赴任，并告诫李世民：“如今大王的羽翼都被解除，如何还能自保？臣誓死不会离开你，大王一定要早做打算啊。“
果然没过多久就爆发了玄武门之变，程咬金跟随李世民诛杀了太子李建成、齐王李元吉。事后程咬金被任命为太子右卫率、右卫大将军，赐封700户。
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